The Suzuki cross-coupling of aryl sulfones and sulfonyl fluorides
Le couplage de Suzuki d’électrophiles soufrés robustes
Résumé
The Suzuki coupling is one of the preferred methods for the formation of carbon-carbon bonds. Since its discovery in 1979, much effort has been made to extend its scope to new, alternative electrophiles. This thesis describes the coupling of robust sulfur-based electrophiles: sulfones and sulfonyl fluorides. These functional groups present favorable properties that are not seen in electrophiles previously used in this reaction. Sulfones can be used as a directing group on arenes for selective ortho- meta- and para-functionalization and have a reactivity complementary to existing electrophiles, permitting the straightforward synthesis of terphenyls from polysubstituted arenes. Sulfonyl fluorides are mainly used in SuFEx chemistry, a branch of click chemistry used to form S–N, S–O and S–C bonds. The present method forms C–C bonds from sulfonyl fluorides, turning this functional group into a branching point for divergent synthetic schemes.
La réaction de Suzuki est une des méthodes les plus répandues pour former des liaisons carbone-carbone. Depuis sa découverte en 1979, de nombreuses méthodes ont été développées pour étendre cette méthode à d’autres électrophiles. Cette thèse décrit le couplage de Suzuki en utilisant des électrophiles soufrés robustes : les sulfones et les fluorures de sulfonyle. Ces deux groupements possèdent des propriétés uniques dans leur réactivité qui leur permettent d’être complémentaires aux électrophiles existants. Les sulfones peuvent être utilisés comme groupement directeur pour des fonctionnalisations ortho- méta- et para- sélectives et ont une réactivité intermédiaire qui permet la synthèse de terphényles à partir de sulfones d’aryles poly-fonctionnalisées. Les fluorures de sulfonyle ont l’avantage d’être réactifs en absence de base qui est normalement requise pour cette réaction. Ils sont principalement utilisés dans des réactions très efficaces et sélectives pour former des liaisons S–N, S–O ou S–C. La méthode développée ici permet la synthèse divergente de liaisons C–C à partir de ces substrats.
Origine : Version validée par le jury (STAR)