Application of Cyclodextrin-N-heterocyclic Carbene Complexes in Catalysis
Application des complexes Cyclodextrine-N-carbène hétérocyclique en catalyse
Résumé
Cyclodextrin (CD)-N-heterocyclic carbene (NHC)-copper complexes, (α/β-ICyD)BnCuCl, previously developed by our group, were used as catalysts in carboboration of alkynes. The (α/β-ICyD)BnCuCl both gave the linear (L) (E)-vinyl boron isomers with high regioselectivity in the copper-catalyzed methyl boration of terminal alkynes. Furthermore, the intramolecular carboboration reaction with terminal alkynes functionalized by alkyl halides, (α/β-ICyD)BnCuCl both led to exocyclic vinyl boronate species as the major isomer, and an unexpected endocyclic (Z)-isomer was also observed.We have developed two novel bis(azolium)-precursors, with one azolium moiety inside the cavity of α-CD, and another one outside the cavity. These two azolium moieties are connected by an ethynyl or phenyl linker. Taking advantage of the steric hindrance of the α-CD cavity, a series of mono-, homo- and heterobimetallic complexes were developed, including AgI, CuI, AuI, AuIII, and PdII species. The electrochemical properties of corresponding Cu and Au complexes were investigated by cyclic voltammetry. And the electronic absorption properties of all complexes and precursors were studied by ultraviolet−visible (UV-Vis) spectroscopy.
Les complexes cyclodextrine (CD)-N-hétérocyclique carbène (NHC)-cuivre, (α/β-ICyD)BnCuCl, précédemment développés par notre groupe, ont été utilisés comme catalyseurs dans la carboboration d'alcynes. Le (α/β-ICyD)BnCuCl a tous deux donné les isomères linéaires (L)(E)-vinyl bore avec une régiosélectivité élevée dans la boration méthylique catalysée par le cuivre des alcynes terminaux. De plus, la réaction de carboboration intramoléculaire avec des alcynes terminaux fonctionnalisés par des halogénures d'alkyle, (α/β-ICyD)BnCuCl a conduit à des espèces de boronate de vinyle exocyclique comme isomère principal, et un isomère endocyclique (Z) inattendu a également été observé. Nous avons développé deux nouveaux précurseurs bis(azolium), avec un fragment azolium à l'intérieur de la cavité de la α-CD et un autre à l'extérieur de la cavité. Ces deux fragments azolium sont reliés par un lieur éthynyle ou phényle. Profitant de l'encombrement stérique de la cavité α-CD, une série de complexes mono-, homo- et hétérobimétalliques ont été développés, y compris les espèces AgI, CuI, AuI, AuIII et PdII. Les propriétés électrochimiques des complexes Cu et Au correspondants ont été étudiées par voltamétrie cyclique. Et les propriétés d'absorption électronique de tous les complexes et précurseurs ont été étudiées par spectroscopie ultraviolet-visible (UV-Vis).
Origine : Version validée par le jury (STAR)