Synthesis of ligand-functionalized core-cross-linked amphiphilic star block copolymers and application as catalytic nanoreactors
Synthèse de bloc copolymère star-bloc amphiphile avec cœur réticulé et réticulé et leurs applications comme catalyseur de type nanoréacteur
Résumé
In this thesis, our strategy is to use micelles (CCM) or nanogels (NG) cross-linked in the cores with a polyelectrolytic shell. These polymers are designed with a polycationic PVPMe+I- or polyanionic PSS-Na+ shells prepared by the RAFT-PISA strategy, to help nanoreactors stay in aqueous phase. The phosphine ligand is connected with hydrophobic chains. For the catalysis, the metal catalysts and organic substrates transfer into the hydrophobic part. The advantage of these objects with respect to the corresponding first-generation neutral shell micelles is to remove the metal leaching and the particle-particle coupling, which occurs through interpenetration leading to core-core contact after being loaded with metal catalysts. These nanoreactors were loaded with Rh complex catalyst for the molecular Rh-catalyzed or Rh nanoparticles-catalyzed aqueous biphasic hydrogenation of olefin. The catalysts confined in the nanoreactor cores have high activity, good recyclability and low leaching.
Dans cette thèse, notre stratégie consiste à utiliser des micelles (CCM) ou des nanogels (NG) réticulés dans les noyaux avec une enveloppe polyélectrolytique. Ces polymères sont conçus avec une coquille polycationique PVPMe+I- ou polyanionique PSS-Na+ préparée par la stratégie RAFT-PISA, pour aider les nanoréacteurs à rester en phase aqueuse. Le ligand phosphine est relié à des chaînes hydrophobes. Pour la catalyse, les catalyseurs métalliques et les substrats organiques sont transférés dans la partie hydrophobe. L'avantage de ces objets par rapport aux micelles à coquille neutre de première génération correspondantes est d'éliminer le lessivage des métaux et le couplage particule-particule, qui se produit par interpénétration conduisant à un contact noyau-noyau après avoir été chargé de catalyseurs métalliques. Ces nanoréacteurs ont été chargés avec un catalyseur complexe de Rh pour l'hydrogénation biphasique aqueuse d'oléfine catalysée par le Rh moléculaire ou par les nanoparticules de Rh. Les catalyseurs confinés dans les noyaux des nanoréacteurs présentent une activité élevée, une bonne recyclabilité et une faible lixiviation.
Origine : Version validée par le jury (STAR)