, Etape 3 : Ajout du TEMPO-NH 2
, eq.) de TEMPO-NH 2 et 3.2 eq. de Me 6 TREN
, Puis 3 eq. de CuBr sont rapidement ajoutés au milieu. L'agitation se tient pendant 40 minutes sous atmosphère inerte. A la fin de la réaction
, Synthèse du composé II-6-1 : le Fmoc-3-aminopropyle-2-bromo-2-méthylpropanoate
, Fmoc(amino-1-propanol) ainsi que 0,1 g (0,2 eq.) de DMAP. Le ballon est scellé par 2 septums puis placé sous argon. A travers le septum, 30 mL de THF distillé sont ajoutés. Le milieu est ensuite placé à 0°C. 1,4 mL (2,5 eq.) de triéthylamine sont ajoutés à travers le septum, p.3
, La réaction se tient ensuite pendant 22 heures à température ambiante. A la fin de la réaction, le milieu réactionnel est filtré. Le filtrat est concentré puis dissout dans de la saumure
, RMN 1 H (CDCl 3 ) ? (ppm) : 7.77 (d, 2H), 7.60 (d,2H), 7.40 (m,2H), 7.31 (m,2H)
, Le composé II-6-1 est dissout dans une solution DCM/pipéridine (10 mL/10 mL). Le milieu et mis à agiter pendant une heure. A la fin de la réaction, il est filtré puis le filtrat est reconcentré
, Etape 6 : Ajout du TEMPO-NH 2
, Synthèse des poly(alcoxyamine amide)s sur support R GW pour l'élaboration de codes
, Chacun des oligomères a été synthétisé sur la résine R GW en suivant la stratégie générale sur ce support
, II-3-6 *01010011+ 1847, 2034.
, Etape 2 : Tosylation
, Le ballon est plongé dans un bain d'eau glacée puis 1,2 eq. de chlorure de tosyle sont ajoutées. Le milieu est mis à agiter pendant 2,5 heures à température ambiante. A la fin de la réaction, g) est introduit dans un ballon
,
, Etape 3 : Ajout de l'unité azoture
, 830 g) de NaN 3 sont ajoutés à 1 eq. du composé IV-2-2 dans l'éthanol absolu. Le milieu est mis à agiter toute la nuit. A la fin de la réaction
,
, Synthèse du 2(cyclooct-2-yne-1-yloxy)ethyl-2-bromo-2-méthylpropanoate
, Le milieu est refroidi à -10°C à l'aide d'un bain eau/acétone, puis 5,0 mL (1,5 eq.) de bromoforme sont ajoutés goutte à goutte. La réaction se tient toute la nuit à température ambiante. A la fin de la réaction, 50 mL d'eau sont ajoutés et le milieu est acidifié à pH 1-2 par ajout d'acide chlorhydrique. Le composé IV-2-4 est extrait à l'acétate d'éthyle, Dans un ballon sous argon sont introduits 4,4 mL (1 eq.) de cycloheptène, 7,6 mL
, Etape 2 : Synthèse du 2-((2-bromocyclooct-2-ène-1-yle)oxy)éthan-1-ol
, g) et 2 eq. d'éthane-1,2-diol anhydre sont dissouts dans 50 mL d'acétone anhydre dans un milieu placé sus argon. A l'exclusion de la lumière
, Une solution d'acide chlorhydrique à 1M est ajouté au milieu. Le composé IV-2-5 est extrait à l'acétate d'éthyle puis lavé avec une solution d'acide chlorhydrique à 1M, puis à la saumure
, RMN 1 H (CDCl 3 ) ? (ppm) : 1.23-1.34(m, 2H), 1.43-1.55 (m, 2H), 1.67-1.80 (m, 2H),1.67-1.76 (m,2H), vol.2
, Formation de la cyclooctyne 1eq. du composé IV-2-5 (0.7 g) est dissout dans 20 mL de DMSO, puis chauffé à 60°C, Etape, vol.3
, 3 eq. d'HBTU, 3 eq. de DMAP et 3eq. d'anhydride 2-bromo-2-méthylpropanoïque sont dissouts dans 10 mL de THF. Le milieu est chauffé au micro-onde à 40°C pendant 90 minutes. A la fin de la réaction
, Synthèse du 2(cyclooct-2-yne-1-yloxy)butyl-2-bromo-2-méthylpropanoate
, -bromocyclooct-2-ène-1-yle)oxy)butan-1-ol, Synthèse du 4, vol.2
, Une suspension agitée de 3 eq. de perchlorate d'argent anhydre dans 30 eq. de 1,4-butanediol et 2,7 mL de toluène est ajoutée au milieu. Ce dernier est chauffé à reflux, pendant 4 heures, à l'abri de la lumière. A la fin de la réaction, le mélange réactionnel est filtré, puis extrait à l'éther en présence de saumure. La phase organique est lavée à l'eau, séchée surNa 2 SO 4 , pour obtenir le composé IV-2-8 avec un rendement de 70%, eq. du composé IV-2-3 (1 g) est dissout sous argon dans 2mL de toluène anhydre et 2,7mL de pyridine anhydre, dans un bicol équipé d'un reflux, vol.147
, 7 g) est dissout dans une solution DMF anhydre/THF distillé (20 mL/20 mL). 7,3 eq. d'hydrure de sodium sont rapidement ajoutés au milieu sous flux d'argon. La réaction se tient pendant 5 heures à température ambiante. A la fin de la réaction, le milieu est refroidit à 0°C, puis neutralisé par ajout lent d'une solution d'acide chlorhydrique à 1 M. Le composé IV-2-9 est ensuite extrait à l'acétate d'éthyle
, Etape, vol.4
, eq.) du composé IV-2
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