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, 78 (m, 2H, CH 2 , dppe), 2,46 (m, 2H, CH 2 , dppe), 2,39 (m, 2H, pdt), 2,24 (d, 3 J HH = 11,5Hz, 2H, S-CH 2-N), 2,18 (m, 2H, pdt), 1,95 (m, 2H, pdt). 66,0 (s) 5b $ 2024 (F) 1952 (F) 1934 (ép), 5a # 2025 (F) 1950 (F) 1932(ép) 1811 (f) 7,66-6,93 (m, 25H, Ph), vol.3, p.95

, Cl 2 ) : ? CO = 2023, pp.1812-1813, 1930.

2. and H. Ph, 25 °C, 500 MHz, ? en ppm) : 7,86-7,05 (m, vol.3, p.20

, CDCl 3 , 30 °C, 500 MHz, ? en ppm) : 243,6 (t, J PC = 5,4 Hz, µ-CO), RMN 13 C{ 1 H}, vol.217

, 1 (s, 1 CO, Fe(CO) 3 ) ; 209,4 (s, 2 CO, Fe(CO) 3 ) ; 136,9 (m, J PC = 49,1 Hz, 2C ipso, J PC =, vol.13

C. Méta and . Ph, 8 (s, 1C, C µ-pdt ), vol.128, p.1

. Hz, J PC =, vol.18, issue.2

, Synthèse des chloroamines

, 3 pour la benzylamine et x = 2,6 pour l'isopropylamine) et 2 g (2 équivalents) de paraformaldéhyde sont mis sous agitation pendant 3 heures. Ensuite, 8,8 mL (4 équivalents) de SOCl 2 sont ajoutés à la solution. Après 1 heure, le solvant est évaporé et la chloroamine est extraite à l'éther diéthylique (5 x 15 mL), vol.3

N. and N. ,

, 11 (s, 2H, NCH 2 Ph), vol.4

N. and N. , 2-isopropylamine Rendement : m = 2,3 g ; 48 % RMN 1 H (CDCl 3 , 25 °C, 400 MHz, ? en ppm) : 5,23 (s, 4H, NCH 2 Cl), vol.3, p.31

, Après 20 minutes sous agitation et à la température maintenue à T =-78 °C, x g (1,5 équivalents) (x = 0,89 pour la benzylamine et x = 0,68 pour l'isopropylamine) préalablement solubilisé dans 10 mL de THF

, Après évaporation du solvant et purification par chromatographie sur gel de silice (colonne : 100 % hexane, Le tout est laissé encore 15 minutes sous agitation et à T =-78 °C

, Cl 2 ) : ? CO = 2073, pp.1996-1997, 2034.

, Cl 2 ) : ? CO = 2073, pp.1996-1997, 2034.

, équivalents) (x = 0,35 pour le complexe 5a et x = 0,39 pour le complexe 5b) de Me 3 NO.2H 2 O sont mis au reflux et sous agitation. Après 5 minutes, x g (1 équivalent) (x = 0,97 pour le complexe 5a et x = 1,08 pour le complexe 5b) du monomère de fer [Fe(CO) 2 (? 2-dppe)(? 2-pdt)] sont ajoutés dans la solution et l'agitation et le reflux sont maintenus pendant 3 h. Le solvant est ensuite évaporé sous vide. Le produit est obtenu après purification par chromatographie sur gel de silice (colonne : 100 % hexane

, Cl 2 ) : ? CO = 2025, pp.1811-1812, 1932.

2. and H. Ph, , vol.93, p.1

2. , , vol.2, p.24

, CD 2 Cl 2 , 30 °C, 500 MHz, ? en ppm) : 243,9 (d, J PC = 5,2 Hz, µ-CO), RMN 13 C{ 1 H}, vol.217, p.7

, 7 (m, 3 CO, Fe(CO) 3 ), Fe(CO)), vol.13

. Hz, J. Ph-;-m, . Pc-=-35-hz, and . Ph, , vol.135

. Méta, . Ph-;-t, . Méta, C. Ph-;-s,-2c-para, and . Ph, 8 (t, 4C ortho/méta , C Ph ), C Ph ), vol.132, issue.6

, Rendement : m = 0,46 g, vol.27

, Cl 2 ) : ? CO = 2024, pp.1813-1814, 1944.

, ,05 (m, 20H, Ph), 3,18 (m, 2H, CH 2 , dppe), vol.7, pp.71-73

, est solubilisé dans 50 mL de toluène et mis sous agitation

, Ensuite, 0,11 mL (1 équivalent) de propanedithiol est ajouté dans le milieu

, RMN 31 P{ 1 H} (CD 2 Cl 2 , 25 °C, 400 MHz, ? en ppm) : 55,8 (s, isomère majoritaire), vol.50

8. Ph-;-m, 1. , and H. Ph, , vol.79, p.30

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, Chapitre 4

, Synthèse et caractérisation d'un complexe dinucléaire du fer azadithiolate comportant une diphosphine (PPhCH 2 NRCH 2 ) 2

, de Me 3 NO.2H 2 O sont solubilisés. La solution est mise sous agitation quelques minutes puis 0, p.530

, La solution est mise au reflux pour la nuit. Le solvant est ensuite évaporé sous vide. Le produit est obtenu après purification par chromatographie sur gel de silice (colonne : 100 % hexane ; élution du produit : 60:40 mélange hexane:CH 2 Cl 2 ). Le complexe 6 est obtenu sous forme de poudre marron, équivalent) de la diphosphine (P Ph 2 N Ph 2 ) est ajouté dans le milieu

, Cl 2 ) : ? CO = 2024, 1948.

, RMN 31 P{ 1 H} (CDCl 3 , 25 °C, 300 MHz, ? en ppm) : 57,2 (s), vol.54, p.1

2. and H. Ph, , vol.71, pp.36-38

, +CH(iPr) ), vol.0

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, Les spectres Mössbauer ont été effectués par le Dr Martin Clemancey et le Dr Geneviève Blondin à l'Institut de Recherches en Technologies et Sciences pour le Vivant de Grenoble. Ces spectres ont été enregistrés sur les échantillons à l'état solide à T = 4,2 K, à la fois sur un spectromètre Mössbauer à bas champ Janis SVT-400 et sur un spectromètre Mössbauer à champ fort équipé d'un cryostat Spectromag 4000

, Les deux spectromètres ont fonctionné avec un mode d'accélération constante dans une géométrie de transmission. L'analyse des données a été faite avec le programme WMOSS4

, Mössbauer Spectral Analysis Sofware et un programme conçu par le laboratoire