Theoretical study of chemical reactions in solution by mean of the self-consistent reaction field approach
Etude théorique de réactions chimiques en phase liquide à l'aide du modèle du champ de réaction auto-cohérent
Résumé
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L'objectif principal de ce travail était la mise au point d'une méthode permettant l'étude théorique de la réactivité chimique en phase liquide à l'aide du modèle du champ de réaction auto-cohérent. Pour cela, nous avons été amenés à développer un algorithme de calcul des dérivées secondes de l'énergie de solvatation par rapport aux coordonnées nucléaires qui permet la localisation des structures de transition en solution. Nous avons appliqué cette méthodologie à l'étude de quelques réactions chimiques que l'on peut classer en trois catégories suivant l'intensité des effets du solvant mis en jeu: 1) réactions faisant intervenir des états de transition peu polaires et, par conséquent, ne devant pas subir de fortes modifications sous l'effet du solvant; 2) réactions à intermédiaires zwitterioniques, fortement favorisées dans les milieux polaires (réaction de Staudinger); 3) réactions avec formation d'ions, donc à forte séparation de charges, possibles uniquement dans un milieu polaire et dans lesquelles le solvant participe activement à la coordonnée de réaction (bromation de l'éthylène). La conclusion principale de ce travail est que le modèle à cavité constitue une approche theorique extrêmement utile pour l'étude des réactions chimiques en solution. Sa rapidité d'exécution et sa précision (en ce qui concerne les effets électrostatiques du solvant) en font une méthode aisée à mettre en oeuvre.
Origine : Fichiers produits par l'(les) auteur(s)
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