D. Le, 76mmol) et le NDT (1,68g, 8,76mmol) sont mélangés dans un Schlenk puis de l'AIBN est ajouté (72mg, 5mol.%) Le tout est chauffé à 80°C pendant 24h et suivi par RMN 1 H. Lorsque la réaction est terminée

D. Le and . Le-thiol-ou-un, mélange de thiols sont mélangés à la stoechiométrie des fonctions (1SH:1insaturation) en présence de l'amorceur (Irgacure 0,5mol%) dans un pilulier. Le mélange est homogénéisé puis coulé dans un moule en téflon afin de former un film puis mis sous UV à 365

D. Le, mmol, 0,5eq) sont mélangés avec l'Irgacure 5659 (8mg, 0,5mol.%) dans un pilulier et homogénéisé à l'aide d'un vortex. Le milieu est coulé dans un moule en téflon à la taille désirée afin de former un film puis mis sous UV à 365 nm durant 15 min Matériels et méthodes Matériels Divinylglycol, mixture of (±) and meso (DVG, 97%) was obtained from TCI, Europe and kindly provided by Len's group, Dimethyl succinate (DMSu, 98%), pp.38-39

. Hexanedithiol and . Hdt, Pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate) (PTM, >95%) Trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate) (TTM, >95%), 2-Hydroxy-4?-(2- hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone (Irgacure 2959, >98%) and 2,2?-Azobis(2- methylpropionitrile) (AIBN, >98%), Grubbs and Hoveyda-Grubbs 1 st and 2 nd generation catalysts, meta-3-Chloroperbenzoic acid, Propylenediamine (PDA, ?99%) Isophorone diamine

. Triethylenetriamine and . Deta, Isophorone diisocyanate (IPDI, 98%), Dodecane diisocyanate (DDI, 98%), Toluene diisocyanate TDI, 95%) were purchased from