, 34, 7205. 4 For reviews see: (a), Tetrahedron Lett. Eur. J. Org. Chem. J. P. Synlett J. Am. Chem. Soc, vol.126, issue.5, pp.571-1620, 1993.
, Mild Conditions for the Synthesis of Functionalized Pyrrolidines via Pd-Catalyzed Carboamination Reactions, Organic Letters, vol.9, issue.3, p.457, 2006.
DOI : 10.1021/ol062808f
, -Protected Hex-4-enylamines and 1-, 3-, and 4-Substituted Pent-4-enylamines. Scope, Limitations, and Mechanism of Pyrrolidine Formation, The Journal of Organic Chemistry, vol.73, issue.22, p.8851, 2008.
DOI : 10.1021/jo801631v
URL : https://hal.archives-ouvertes.fr/hal-01058808
, Ionic liquids in synthesis 20 For reviews see: (a), Chem. Rev. Angew. Chem., Int. Ed. Chem. Commun. Chem. Rev. Tetrahedron Chem. Rev. Chem. Rev. Tetrahedron Lett, vol.19, issue.108, pp.3772-2399, 1999.
, Conclusion Conclusion Intramolecular Pd(II)-catalyzed cyclization and coupling reaction Dans le but d'étudier la réaction domino intramoléculaire d'oxycarbonylationcouplage pallado-catalysée, une série de composés tels que des diols ethyléniques, des diols ethyléniques ?-protégés, des triols ethyléniques et des ?-amino alcènols-N-protégés ont été préparés Dans le cas de la cyclisation de type Wacker suivie d'un couplage avec un alcène, l'utilisation du système de reoxydation de Semmelhack par (CuCl/O 2 ) conduit aux produits 83 sous la forme d'un mélange de diastéréoisomères et du produit bicyclique 84 avec une excellente sélectivité cis. La nature du groupe protecteur est cruciale pour le bon déroulement de cette réaction domino. Alors que pent-4-ene-1,3-diol 69a conduit au produit 86 avec 15% rendement et un dr de (4:3), le dérivé ?-TBS permet d'obtenir le produit avec 53% de rendement et une sélectivité jusqu'à 5:1 pour le tetrahydrofuranne 2,3- cis disubstitué. L'acétonide 99 conduit au produit de réaction avec un rendement qui s'échelonne entre 66 et 72% et un dr jusqu'à 3:1, toujours en faveur de l'isomère cis, Synthèse et applications en catalyse Les polyols 101 et 102 offrent le produits de réactions avec 46-70% de rendement et une excellente diastéréosélectivité (>19:1) en faveur du composé 2,-5-trans. La nature du substituant en C-1 montre un impact important sur le contrôle stéréochimique de la réaction. Le composé N-benzyl-?-amino alcool 121 en présence de 4-bromoanisole comme agent de couplage conduit à la pyrrolidine 122
, Les complexes de palladium à base de bis(oxazoline) comme ligands sont les plus adaptés à ce procédé de dédoublement cinétique. Les ligands soufrés ou de type DACH pyridyl , si ils offrent une bonne réactivité, conduisent au produit sans sélectivité, ou faibles. Le meilleur résultat nous a permis d'isoler la lactone (S,S)-70a (22% rdt, 61% ee) par dédoublement du racémique 69a en présence de Pd(OAc) 2 -L-3 comme système catalytique. (R,R)-70a est obtenu avec 26% rdt et 57% ee avec le ligand L-2. L'utilisation de liquide ionique à base d'imidazolium ou de pyridinium a été réalisé, La présence d acide acétique dans le milieu réactionnel est déterminante pour obtenir une conversion appréciable en produit 70a. Ainsidu couple Pd(OAc)
, la lactone 70a est obtenue avec un excès énantiomérique de 80%ee. A notre connaissance, il s'agit du seul exemple d'utilisation de LI dans une réaction de dédoublement cinétique d'oxycarbonylation catalysée par un complexe de palladium(II)