±. , C. B. Smith, and G. A. Sulikowski, (a) «Total synthesis of (?)-sarain A», Synthèse totale : «Total synthesis of, p.45, 2006.

M. Ono, A. Nakagawa, and . Nishida, (b) «Total synthesis of (+)-nakadomarin A». I, Angew. Chem. Int. Ed, 2004.

H. Toya, K. Okano, K. Takasu, and M. , La synthèse totale des 3-alkylpyridiniums n'est pas en reste, comme par exemple celle des pétrosines : «Enantioselective total synthesis of (?)-and (+)-petrosin»

Y. Kikugawa, M. Machida, T. Kida, and . Kurechi, (b) «Studies on peroxidized lipids. VI. Fluorescent products derived from the reaction of primary amines, malonaldehyde and monofonctional aldehydes» (a) «Novel fluorescent 1,4-dihydropyridines», Chem. Pharm. Bull. J. Am. Oil Chem. Soc. J. Am. Chem. Soc, vol.29, issue.108, pp.3003-3011, 1981.

V. Nair, R. J. Offerman, G. A. Turner, A. N. Pryor, and N. C. Baenziger, 4-dihydropyridines: the malondialdehyde connection», Tetrahedron, vol.1, issue.44, pp.2793-2803, 1988.

. K. Alkaloids», H. Kondo, Y. Shigemori, M. Kikuchi, T. Ishibashi et al., «Ircinols A and B, first antipodes of manzamine-related alkaloids from an Okinawan marine sponge», J. Org. Chem. M. Tsuda, N. Kawasaki et J. Kobayashi Tetrahedron, vol.50, pp.7957-7960, 1992.

-. G. Cimino, C. A. Matia, L. Mazzarella, R. Puliti, G. Scognamiglio et al., Unprecedented alkaloid skeleton from the mediterranean sponge reniera sarai: X-ray structure of an acetate derivative of sarain-a, Tetrahedron, vol.45, issue.12, pp.3863-3872, 1989.
DOI : 10.1016/S0040-4020(01)89245-0

J. Kobayashi, M. Tsuda, N. Kawasaki, K. Matsumoto, and T. Adachi, Keramaphidin B, a novel pentacyclic alkaloid from a marine sponge Amphimedon sp. : A plausible biogenetic precursor of manzamine alkaloids, Tetrahedron Letters, vol.35, issue.25, pp.4383-4386, 1994.
DOI : 10.1016/S0040-4039(00)73362-4

F. Kong and R. J. , 14 «Madangamine A, a novel cytotoxic alkaloid from the marine sponge Xestospongia ingens»

G. Jiménez, C. M. Goetz, W. Y. Mau, P. J. Yoshida, R. T. Scheuer et al., sp., The Journal of Organic Chemistry, vol.65, issue.25, pp.8465-8469, 2000.
DOI : 10.1021/jo000789w

T. Ohtani, M. Ichiba, K. Isobe, P. J. Kelly-borges, and . Scheuer, Kauluamine, an unprecedented manzamine dimer from an Indonesian marine sponge, Prianos sp., 19 «Manadomanzamines A and B: a novel alkaloid ring system with potent activity against Mycobacteria and, pp.10743-10744, 1995.
DOI : 10.1021/ja00148a017

J. Peng, J. Hu, A. B. Kazi, Z. Li, M. Avery et al., Manadomanzamines A and B:?? A Novel Alkaloid Ring System with Potent Activity against Mycobacteria and HIV-1, Journal of the American Chemical Society, vol.125, issue.44, pp.13382-13386, 2003.
DOI : 10.1021/ja030087z

T. Turk, R. Frange?, and K. Sep?i?, 20 Différentes activités biologiques ont été reportées pour les alkylpyridiniums : cytotoxique, inhibition de l'acétylcholinestérase, antibactérienne, antifongique et antifouling? : « Mechanisms of toxicity of 3- alkylpyridinium polymers from marine sponge Reniera sarai, Mar. Drugs, issue.5, 2007.

A. «njaoaminiums, C: cyclic 3-alkylpyridiniums salts from the marine sponge Reniera sp

C. Fernández, A. Urda, S. Francesh, C. Bueno, C. De-eguilior et al., 38 «Biogenesis of 3-alkylpyridine alkaloids in the marine mollusc Haminoea orbignyana», Tetrahedron, vol.63, pp.2432-2438, 2007.

G. Giordano, A. Ippolito, R. T. Fontana-actinomycetes», M. Hill, O. Hamann et al., 40 (a) «Manzamine-producing USA ; (b) «Isolation and characterization of a sponge-associated actinomycete that produces manzamines», Tetrahedron Lett, vol.45, pp.2626-2629, 2004.

A. Humphrey, M. C. Ali, . J. Hillier, Y. Humphrey, A. Liao et al., 121, 866?867 ; (b) «Enantioselective total syntheses of manzamine a and related alkaloids», 8584?8592. 43 «Total synthesis of (+)-manzamine A». T, pp.132-10233, 1999.

V. Shorey, J. E. Lee, S. Baldwin», Y. Matsunaga, R. W. Miyata et al., 5587?5592. 47 «Tetradehydrohalicyclamine A and 22-hydroxyhalicyclamine A, new cytotoxic bis-piperidine alkaloids from a marine sponge Amphimedon sp, Tetrahedron J. Nat. Prod, vol.63, issue.67, pp.1758-1760, 2004.

R. J. Graziani and . Andersen, (b) «Cytotoxic alkylpiperidine alkaloids from the Brazilian marine sponge Pachychalina alcaloidifera», J. Nat. Prod, vol.61, pp.267-271, 1998.

C. O. Cavalcanti, M. O. Pessoa, M. L. Moraes, A. G. Macedo, E. Ferreira et al., publication récente de synthèse asymétrique du noyau tricylique des madangamines : «First enantioselective synthesis of the diazatricyclic core of madangamine alkaloids», J. Nat. Prod. Chem. Eur. J, vol.16, pp.70-538, 2007.

-. G. Cimino, C. A. Matia, L. Mazzarella, R. Puliti, G. Scognamiglio et al., 55 «Unprecedented alkaloid skeleton from the Mediterranean sponge Reniera sarai: X-ray structure of an acetate derivative of sarain, Tetrahedron, pp.45-3863, 1989.

A. Nakayama, N. Kogure, M. Kitajima, H. Takayama, H. Toya et al., (b) «Enantioselective total synthesis of (-)-and (+)-petrosin», Org. Lett. Org. Lett, vol.12, issue.11, pp.5554-5557, 2009.

J. Peng, J. Hu, A. B. Kazi, Z. Li, M. Avery et al., Manadomanzamines A and B:?? A Novel Alkaloid Ring System with Potent Activity against Mycobacteria and HIV-1, Journal of the American Chemical Society, vol.125, issue.44, pp.13382-13386, 2003.
DOI : 10.1021/ja030087z

«. Le-terme and ». Inside-yohimbane, 2-h]quinolizine, a été formulé par Morrison et al. : «Inside yohimbanes. The dodecahydrobenz[a]indolo

W. A. Morrison, J. Cetenko, and . Shavel, Dodecahydrobenz[a]indole[3,2-h]quinolizine system, The Journal of Organic Chemistry, vol.32, issue.9, pp.2768-2772, 1967.
DOI : 10.1021/jo01284a028

H. Martin, S. A. Rueger, S. Williamson, J. Grzejszczak, and . Am, (a) «Enantiomerically pure indoloquinolizines from tryptophane», Chem. Soc, vol.109, p.155, 1987.

.. G. Barbe and A. B. Charette, Highly Chemoselective Metal-Free Reduction of Tertiary Amides, Journal of the American Chemical Society, vol.130, issue.1, pp.18-19, 1989.
DOI : 10.1021/ja077463q

S. W. Griffith and . Ley, 165 (a) «TPAP: tetra-n-propylammonium perruthenate, a mild and convenient oxidant for alcohols», 164 Cet intermédiaire 297 a un rapport frontal Rf de 0,08 pour un système éluant CH2Cl2, pp.13-19, 1990.

L. F. Tietze and J. Bachmann, Inter- and Intramolecular Hetero-Diels-Alder Reactions; Part 50: Domino Reactions in Organic Chemistry: The Knoevenagel-hetero-Diels-Alder-Hydrogenation Sequence for the Biomimetic Synthesis of Indole Alkaloids via Strictosidine Analogues, Synthesis, vol.1994, issue.11, pp.1185-1194, 1994.
DOI : 10.1055/s-1994-25669

. Cependant, nous avons pu observé, sur le spectre de masse, p.311

N. Kornblum, W. J. Jones, and G. J. Anderson, 169 (a) «A new and selective method of oxidation. The conversion of alkyl halides and alkyl tosylates to aldehydes», 168 NéanmoinsM+Na] + (source ESI) pouvant correspondre au composé désiré 301, pp.333-4113, 1959.

J. Marazano, 173 (a) «The cyanohydridoborate anion as a selective reducing agent», Org. Chem. J. Am. Chem. Soc, vol.74, issue.93, pp.9413-9421, 1971.

A. L. Dandepally, T. Williams, and . Lett, 179 (a) «First asymmetric total syntheses of fawcettimine-type Lycopodium alkaloids, lycoposerramine-C and phlegmariurine-A», A. Nakayama, N. Kogure, M. Kitajima et H. Takayama, Org. Lett, vol.50, issue.11, pp.1071-1074, 2009.

H. H. Wasserman and J. L. Yves, Reaction of singlet oxygen with enamino carbonyl systems. A general method for the synthesis of .alpha.-keto derivatives of lactones, esters, amides, lactams, and ketones, The Journal of Organic Chemistry, vol.50, issue.19, pp.3573-3580, 1985.
DOI : 10.1021/jo00219a025

. 183-«aminodienylesters and . Ii, A new synthesis of 2,3-dihydro-6H-1,3-oxazines by heterocyclic annelation reactions of sec-aminodienylesters with acetaldehyde», Chem. Pharm. Bull, vol.45, pp.27-31, 1997.

. Christmann, ) cycloaddition formelle : «Crossed intramolecular Rauhut-Currier-type reactions via dienamine activation». E. Marqués-López, Angew. Chem. Int. Ed, vol.47, issue.2, pp.1450-1453, 2008.

D. Jacobs, R. M. Könning, M. De-figueiredo, . Christmann, . Org et al., et 3) fonctionnalisations : (a) «Enantioselective ?-and ?-alkylation of ?,?-unsaturated aldehydes using dienamine activation» 13, 70?73 ; (b) «Direct asymmetric vinylogous Michael addition of cyclic enones to nitroalkenes via dienamine catalysis», Proc. Natl. Acad. Sc. «Dienamine catalysis: organocatalytic asymmetric ?-amination of ?,?-unsaturated aldehydes». S. Bertelsen, M, pp.4116-4119, 0200.

S. Narayan, J. Muldoon, M. G. Finn, V. V. Fokin, H. C. Kolb et al., transition se trouvent sous leur structure, celles des barrières de rotation se trouvent sous les flèches d'interconversion et celles des barrières d'activation sont situées à côté des voies réactionnelles. 201 Dans le cas d'une réaction de Diels-Alder dans l'eau, la formation de liaison hydrogène et le renforcement des interactions hydrophobes accélèreraient la réaction, voir : «"On water": unique reactivity of organic compounds in aqueous suspension», 3275?3279. ? voir référence 199 1) cycloaddition [4+2], p.44, 2005.

. Il-faut-noter-que-la, pelletiérine, sous forme de base, peut subir une épimérisation du centre asymétrique, phénomène connu pour avoir lieu via un intermédiaire 382 provenant d'une réaction de rétro-Michael, conduisant ainsi à une racémisation de la pelletiérine

L. Beyerman, R. Maat, . Trav, . H. Chim, L. Beyerman et al., Pays-Bas, 1963, 82, 1033?1039 ; (b) «Resolution of isopelletierine: a second synthesis of pelletierine» Chim. Pays-Bas, 1965, 84, 385?388 ; (c) «The complete configuration of sedridine and of pelletierine» 1367?1379; propriétés chiroptiques : «Chiroptical properties of pelletierine and anaferine», Rec. Trav. Chim. Pays-Bas J. Org. Chem, vol.84, issue.43, pp.347-349, 1965.

. R. Pelletierine», I. D. Gupta, and . Spenser, (b) «Biosynthesis of N-methylpelletierine: vindication of a classical biogenetic concept», Can. J. Chem, vol.209, issue.47, pp.445-447, 1969.

C. De-nouveaux-membres-sont-régulièrement-isolés-et-identifiés-comme-par-exemple-les-lyconadines, D. Décrites-en-de-kobayashi, D. , E. , E. K. Lycopodium-complanatum» et al., 749?753 ; (b) «Lyconadins C and F, new Lycopodium alkaloids from Lycopodium complanatum», Nakahata et J. Kobayashi, Bioorg. Med. Chem. Tetrahedron Lett, pp.52-289, 2011.

. J. Rep-«the-lycopodium-alkaloids», H. Kobayashi, and . Morita, (c) «The Lycopodium alkaloids», The Alkaloids, pp.752-772, 2004.

K. Lycopodium, H. Takayama, . Org, J. A. Lett, G. R. Kozak et al., 226 «Total synthesis of (+)-fawcettidine», 4221?4223. 227 «Asymmetric total syntheses of cyclic nitrone-containing phlegmarine-type Lycopodium alkaloids, lycoposerramines-X, Angew. Chem. Int. Ed. J. Org. Chem, vol.10, issue.74, pp.47-8675, 2008.

J. Johnston and . Am, 3470?3471. 230 «Total synthesis of (+)-sieboldine A», Chem. Soc. J. Am. Chem. Soc, vol.131, pp.132-7876, 2009.

Z. Yang, L. Lai, J. Shen, X. Huang, J. Wu et al., Total Synthesis of (???)-8-Deoxyserratinine via an Efficient Helquist Annulation and Double N-Alkylation Reaction, 3430?3433. 232 «Methoxypyridines in the synthesis of Lycopodium alkaloids: total synthesis of (±)-lycoposerramine R». V. Bisai et R, 2010.
DOI : 10.1021/ol1012444

O. Sarpong, A. M. Lett-nakamura, S. Burke, J. W. Kotani, S. D. Ziller et al., 233 «Total synthesis of (?)-lycoperine A» ? Des études de conversion biomimétique ont été réalisées sur les alcaloïdes appartenant au groupe « fawcettimine » et ont montré qu'en présence d'une base, la lycoposerramine C 391 pouvait être convertie en phlegmariurines A 392 et B 393 par ouverture de cycle : lorsque du méthanolate de sodium est utilisé, 2010.

H. Takayama, K. Katakawa, M. Kitajima, K. Yamaguchi, N. A. Aimi-c-et-phlegmariurine-a» et al., 43, 8307?8311 ; (b) «First asymmetric total syntheses of fawcettimine-type Lycopodium alkaloids, lycoposerramine, 5554?5557. 235 «Synthesis of the Lycopodium alkaloid (+)-lycoflexine», pp.132-14338, 2002.

D. F. Fischer and R. Sarpong, Traités en 239 Deux synthèses totales de la complanadine A ont été reportées par deux équipes, indépendamment l'une de l'autre : (a) «Synthesis of (+)-complanadine A, an inducer of neurotrophic factor excretion» 132, 5924?5925 ; (b) «Total synthesis of (+)-complanadine A using an iridium-catalyzed pyridine C?H functionalization», est préparée en une étape à partir de l'énamide 405 et du composé 404, pp.220-225, 1983.

R. , S. Husson, and J. Royer, non-racemic N-cyanomethyloxazolidines: the pivotal system of the CN, 383?394 ; (b) «New piperidine scaffolds via nucleophilic reactivity of (?)-phenyloxazolopiperidine», 1999.

J. Morrow and . Am, 80, 371?375 ; (b) «Unsaturated amines. XVI. An oxidative cyclization route to oxazolidines and tetrahydro-1,3-oxazines», 5148?5155. 253 «Studies on the biomimetic synthesis of the Manzamine alkaloids», 1958.

T. Fujii, S. Yoshifuji, K. Michishita, M. Mitsukuchi, and K. Yoshida, -arylethyl)-3-alkyl-2-and -6-piperidones: a comparative study of the mercuric acetate- EDTA and the ferricyanide oxidation methods»b) «Quinolizidines. IX. An improved procedure for the synthesis of indolo, Chem. Pharm. Bull. Heterocycles, vol.2592, issue.212, pp.22-1805, 1973.
URL : https://hal.archives-ouvertes.fr/in2p3-00656167

.. C. De-grenadier» and . Tanret, (b) «Sur les alkalis du grenadier», Compt. Rend. Acad. Sci. C. Tanret, Compt. Rend. Acad. Sci, vol.203, issue.86, pp.1270-1272, 1878.

. Dtsch, 205 (a) «Studies on pelletierine I. Isolation of pelletierine from pomegranate root bark», Chem. Ges, vol.50, pp.1192-1199, 1917.

. Chim and . Pays-bas, 385?388 ; (c) «The complete configuration of sedridine and of pelletierine», 1965.

R. Zweistra, . Trav, . J. Chim, S. Y. Craig, S. K. Lee et al., Pays-Bas, 1965, 84, 1367?1379 ; propriétés chiroptiques : «Chiroptical properties of pelletierine and anaferine» (a) «Specifically ring-labelled (±)-pelletierine», J. Org. Chem. Can. J. Chem, vol.43, pp.347-349, 1969.

J. Spenser, E. Am, G. K. Anet, E. Hughes, and . Ritchie, 210 (a) «A synthesis of iso-pelletierine and methyl iso-pelletierine», et références citées, pp.6360-6363, 1948.

G. E. Anet, E. Hughes, and . Ritchie, «A synthesis of isopelletierine and methylisopelletierine», Aust. J

. A. Heterocyclic-compounds», P. J. Clarke, and . Mann, 212 (a) «A convenient synthesis of pelletierine (2-piperidylpropanone), Plant enzyme reactions leading to the formation of, pp.596-609, 1959.

S. Louis, V. Mill, C. Mancuso, and . Hootelé, Synthesis of enantiomeric ??-amino ketones via 1,3-dipolar cycloaddition and chromatographic resolution, Canadian Journal of Chemistry, vol.72, issue.5, pp.1347-1350, 1994.
DOI : 10.1139/v94-167

T. Turcaud, E. Martens, J. Sierecki, J. Pérard-viret, . E. Royer et al., (e) «Improved protocol for asymmetric, intramolecular heteroatom Michael addition using organocatalysis: enantioselective syntheses of homoproline, pelletierine, Synthese des Tropinons, Pseudopelletierins, Lobelanins und verwandter Alkaloide unter physiologischen Bedingungen». C. Schöpf et G. Lehmann, pp.5131-5134, 1935.

D. 'addieco and J. , et références citées. 214 «A synthesis of tropinone», Am. Chem. Soc. J. Chem. Soc, vol.73, pp.3416-3418, 1917.

C. De-nouveaux-membres-sont-régulièrement-isolés-et-identifiés-comme-par-exemple-les-lyconadines and D. Décrits-en, par l'équipe de Kobayashi : (a) «Lyconadins D and E, and complanadine E, new Lycopodium alkaloids from Lycopodium complanatum», 2011.

. T. Lycopodine», I. D. Hemscheidt, and . Spenser, Pour plus d'information sur leurs travaux : (a) «Biosynthesis of lycopodine from lysine and acetate. The pelletierine hypothesis», J. Am. Chem. Soc, vol.118, pp.1799-1800, 1996.

R. N. Castillo, D. B. Gupta, I. D. Maclean, and . Spenser, Biosynthesis of lycopodine from lysine and acetate. The pelletierine hypothesis, Canadian Journal of Chemistry, vol.48, issue.12, pp.1893-1903, 1970.
DOI : 10.1139/v70-312

M. Nishikawa, H. Kitajima, . Takayama, . Org, J. A. Lett et al., 226 «Total synthesis of (+)-fawcettidine», 4221?4223. 227 «Asymmetric total syntheses of cyclic nitrone-containing phlegmarine-type Lycopodium alkaloids, lycoposerramines, Angew. Chem. Int. Ed. J. Org. Chem, vol.10, issue.74, pp.47-8675, 2008.

+. K. Laemmerhold and B. Breit, «Total synthesis of the Lycopodium alkaloid (+)-serratezomine A», Angew. Chem. Int. Ed, 2010.

J. N. Mutnick, J. Johnston, A. S. Am+-)-sieboldine, D. J. Canham, L. E. France et al., 7876?7877. 231 «Total synthesis of (?)-8-deoxyserratinine via an efficient Helquist annulation and double N-alkylation reaction», 3430?3433. 232 «Methoxypyridines in the synthesis of Lycopodium alkaloids: total synthesis of (±)-lycoposerramine R». V, p.12, 2009.

R. Bisai, O. Sarpong, A. M. Lett-nakamura, S. Burke, J. W. Kotani et al., 234 (a) «Seven new Lycopodium alkaloids, lycoposerramines (b) «First asymmetric total syntheses of fawcettimine-type Lycopodium alkaloids, lycoposerramine-C et phlegmariurine-A», 5554?5557. 235 «Synthesis of the Lycopodium alkaloid (+)-lycoflexine». J. Ramharter, H. Weinstabl et J. Mulzer, J. Am. Chem, pp.72-75, 2002.

J. Lock, C. J. Chemfastigiatine», M. D. Liau, J. Shair, and . Am, 9594?9595. 239 Deux synthèses totales de la complanadine A ont été reportées par deux équipes, indépendamment l'une de l'autre : (a) «Synthesis of (+)-complanadine A, an inducer of neurotrophic factor excretion», Chem. Soc. J. Am. Chem. Soc, vol.64, issue.132, pp.5924-5925, 1986.

L. Naumann and . Ann, (a) «Nankakurine A, a novel C16N2-type alkaloids from Lycopodium hamiltonii», Hirasawa, H. Morita et J, p.241, 1983.

J. Hirasawa, Y. Kobayashi, N. Obara, N. Nakahata, Y. Kawahara et al., 242 (a) «Enantioselective total syntheses of nankakurines A and B: confirmation of structure and establishment of absolute configuration 130, 11297?11299 ; (b) «Concise total syntheses of the Lycopodium alkaloids (±)-nankakurines A and B via luciduline», 205?207 ; (c) «Total synthesis of (+)-nankakurines A and B and (±)-5-epi-nankakurine A». R. A, pp.2357-2364, 2006.

J. Husson, E. Royer, D. Poupon, N. François, H. Kunesch et al., 28, 383?394 ; (b) «New piperidine scaffolds via nucleophilic reactivity of (?)-phenyloxazolopiperidine», Chem. Soc. Rev. J. Org. Chem, vol.69, 1999.

. J. Ones», M. E. Winkler, and . Fitzgerald, Synthèse de pyrroles à partir d'un bicycle : «Acid-promoted retro-mannich reaction of Nprotected tropenones to 2-substituted pyrroles», Synlett, pp.562-564, 2009.

. Org and . Chem, 249 Sur le spectre RMN 1 H du mélange brut (dans le CDCl3), qui est assez complexe, seul le signal correspondant au proton H-6 de la phényloxazolopelletiérine a pu être observé. 250 Il est à noter qu'une épimérisation du composé 424 en solution dans le CDCl3 a pu être observée, se traduisant notamment par une démultiplication de certains signaux sur le spectre RMN Jmod. 251 «Enantiselective access to Lobelia alkaloids», J. Org. Chem, vol.64, pp.4528-4532, 1999.

L. , D. F. Morrow, W. K. Leonard, and . Musker, 80, 371?375 ; (b) «Unsaturated amines. XVI. An oxidative cyclization route to oxazolidines and tetrahydro-1,3-oxazines», 5148?5155. 253 «Studies on the biomimetic synthesis of the Manzamine alkaloids». J. E. Baldwin, T. D. W. Claridge, A. J, 1958.

J. Morita and . Kobayashi, A Biomimetic Transformation of Serratinine into Serratezomine A through a Modified Polonovski Reaction, The Journal of Organic Chemistry, vol.67, issue.15, pp.5378-5381, 2002.
DOI : 10.1021/jo025821w

P. Husson, P. Potier-fujii, S. Yoshifuji, K. Michishita, and M. , 258 «Préparation énantiosélective d " ènamines endocycliques : application à la synthèse biomimétique des alcaloïdes du genre Nitraria». D. François, thèse 259 (a) «Lactams. V. Syntheses of 1-(2-arylethyl)-3-alkyl-2-and -6-piperidones: a comparative study of the mercuric acetate-EDTA and the ferricyanide oxidation methods», Tetrahedron Chem. Pharm. Bull, vol.37, pp.31-2822, 1975.

K. Mitsukuchi, . T. Yoshidaindole», M. Fujii, N. Ohba, . J. Sasaki et al., An improved procedure for the synthesis of indolo 1805?1810, entre autres exemples. 260 L'oxydation des N,O-acétals en amidoalcools a été décrite avec de l'iode et de l'acétate de sodium en milieu méthanolique aqueux : «Synthesis of garosamine and of related amino sugars. An efficient tetrahydrooxazine ring opening» Pour former l'acétal acyclique, le composé 412 est mis en réaction avec un large excès de triméthoxyméthane et d'acide p-toluènesulfonique (p-TSA) en quantité catalytique dans du méthanol à température ambiante, mais n'a pas abouti au composé protégé. 262 Différentes conditions ont été testées, notamment l'utilisation d'éthylène glycol (4 équivalents) en présence de p-TSA catalytique dans le toluène à température ambiante et à reflux ; lorsque l'éthylène glycol est utilisé à la fois comme réactif et solvant réactionnel avec une résine échangeuse d'ion (Amberlyst ® 15) et en chauffant à 65 °C, le composé de départ a été récupéré intact. 263 Tout comme son précurseur 412, Chem. Pharm. Bull. Heterocycles J. Org. Chem. Synth. Commun, vol.212, issue.30, pp.4081-4086, 1973.