Discrete and extended structures in coordination chemistry based on tridentate Schiff ligands and cyanobisphosphonate ligands
Structures étendues et discrètes dans la chimie de coordination en utilisant des ligands type base de Schiff tridentates et cyano bis-phosphonates
Résumé
This work develops new strategies in metallosupramolecular chemistry, based upon (1) new copper(II) precursors with easily accessible basal positions, that favor stronger exchange interactions, and flexible coordination spheres as a prerequisite for magnetic and photomagnetic processes; (2) cyano bis-phosphonate ligands for the construction of extended structure using building-block strategies; (3) tris-phosphonato triazine ligands together with coordination heteropolymetallic complexes with the paramagnetic centers Cu(II), Mn(II) and Co(II) as M(hfac)2 (hfac = hexafluoro-acetylacetonate) fragments. Here we report the results obtained by employing [Co(CN)6]3-[Cr(CN)6]3-,[Mo(CN)8]4-, [W(CN)8]4- as building-blocks and copper(II) precursors (synthesized by employing tridentate Schiff-base ligands allowing the access of the connectors to the basal position of the copper ions and thus providing to the copper ion a more flexible coordination sphere). Another series of homometallic systems was synthesized using the ligand 1-Cyanomethyl-bis(5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinane). The extended structures were built by the reaction of this units with a second metallic unit.
La thèse présente de nouvelles stratégies dans la chimie métallo-supramoléculaire en utilisant, (1) des nouveaux précurseurs de cuivre (II) avec des positions basales accessibles, qui peuvent favoriser l'échange magnétique, et qui présentent aussi des sphères de coordinations flexibles pour l'obtention des matériaux magnétiques et photo magnétiques; (2) des ligands cyano-bisphosphonates pour l'obtention de réseaux étendus en utilisant la stratégie building-block; (3) des ligands tris-phosphonato-triazine pour l'obtention des complexes avec des centres paramagnétiques Cu(II), Mn(II) et Co(II) en utilisant des fragments M(hfac)2 (hfac = hexafluoro-acétylacétonate). Des nouveaux clusters hétérométalliques ont été obtenus en utilisant comme building-block [Co(CN)6]3-[Cr(CN)6]3-,[Mo(CN)8]4-, [W(CN)8]4- et précurseurs de cuivre (II), synthétisés à partir d'une base de Schiff tridentate qui peut permettre l'accès du connecteur dans le plan basal. Nous présenterons dans la thèse les résultats obtenus avec le ligand 1-Cyanométhylène-bis(5,5-diméthyl-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinane ). Une série de complexes homométalliques a été synthétisée et caractérisée à l'état solide par diffraction des rayons X sur monocristal. La réaction de ces unités de construction avec un deuxième centre métallique conduit à des systèmes supramoléculaires étendus.
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