Synthesis of hihly functionalized N-hydroxyphthalimides via the [2+2+2] cycloaddition of a,w-diynes catalyzed by iridium and rhodium complexes. Evaluation of their activity as aerobic oxidation catalysts.

Synthèse de N-hydroxyphtalimides hautement fonctionnalisés via la cycloaddition [2+2+2] de a,w-diynes catalysée par des complexes d'iridium et de rhodium. Evaluation de leur activité en tant que catalyseurs d'oxydation aérobie.

Leonardo Alvarez-Galan (1)

1 DCM - Département de Chimie Moléculaire

We have developed a new synthetic strategy for the preparation of highly functionalized N hydroxyphthalimides via the [IrCl(COD)]2/DPPE or [RhCl(COD)]2/DPPE catalyzed [2+2+2] cycloaddition between maleimide and α,ω alkynes. With this new methodology, we have prepared 17 new N hydroxyphthalimides in only four steps in 47-85 yields. We have also applied this approach in the synthesis of 5 new N-hydroxyphthalimides with two atropoisomeric axes and 2 new enantio- and atropoisomeric phtalimides in 15-44%. The activity as aerobic oxidation catalysts of the prepared N-hydroxyphthalimides was evaluated and in some cases, the results are similar to those obtained with NHPI for the oxidation of indane to indanone (57% yield at 84% conversion in our reaction conditions).

Une nouvelle stratégie de synthèse pour la préparation de N-hydroxyphtalimides par le biais de la cycloaddition [2+2+2] entre le maléimide et des α,ω-diynes catalysée par le système [IrCl(COD)]2/DPPE ou [RhCl(COD)]2/DPPE a été développée. Cette nouvelle méthodologie de synthèse nous a permis de préparer 17 N-hydroxyphtalimides originaux en seulement quatre étapes et avec des rendements compris entre 47 et 85%. Nous avons aussi utilisé cette approche dans la préparation de 5 nouveaux N-hydroxyphtalimides possédant deux axes d'atropoisomèrie et 2 phtalimides originaux énantio- et atropoisomèriquement purs avec des rendements compris entre 15 et 44%. L'activité de ces N-hydroxyphtalimides en tant que catalyseurs d'oxydation aérobie a été évaluée et nous avons obtenu dans certains cas, des activités similaires à celle du NHPI, l'indane étant transformé en indanone avec 57% de rendement à un taux de conversion de 84% dans nos conditions de réactions.

Mots clés: N-hydroxyphthalimides; cyclotrimerization; aerobic oxidation; atropoisomery.

Mots clés: N-hydroxyphtalimides; cyclotrimérisation; α; ω-diynes; maléimide; iridium; rhodium; oxydation aérobie; atropoisomérie

Domaines: Chimie

Leonardo Alvarez-Galan. Synthèse de N-hydroxyphtalimides hautement fonctionnalisés via la cycloaddition [2+2+2] de a,w-diynes catalysée par des complexes d'iridium et de rhodium. Evaluation de leur activité en tant que catalyseurs d'oxydation aérobie.. Chimie. Université Joseph-Fourier - Grenoble I, 2009. Français. ⟨NNT : ⟩. ⟨tel-00426642⟩