Synthesis of C-aryl glycosides by a way of an intramolecular reaction
Synthèse de C-aryl glycosides par voie intramoléculaire
Résumé
C-Aryl glycosides are attractive natural products exhibiting a wide range of antibiotic and
antitumor activities. These compounds are challenging synthetic targets, which require the
availability of a stereo- and regioselective C-glycosylation method.
We have developed a new, stereocontrolled synthesis of C-aryl glycosides based on the
intramolecular reactions of 2-0-benzylated pentenyl glycosides. This strategy was applied to the
synthesis of Bergenine derivatives. Some unexpected cyclisations were observed in the
mannopyranoside series.
In order to generalise the strategy, we have investigated several tethers between a sugar
and an aromatic moiety: we have found that glucosides carrying 2-O-arylsilyl substituents gave
exclusively the corresponding αlpha-C-aryl glucosides thus providing the first method of
stereocontrolled synthesis of C-aryl glycosides in this configuration.
antitumor activities. These compounds are challenging synthetic targets, which require the
availability of a stereo- and regioselective C-glycosylation method.
We have developed a new, stereocontrolled synthesis of C-aryl glycosides based on the
intramolecular reactions of 2-0-benzylated pentenyl glycosides. This strategy was applied to the
synthesis of Bergenine derivatives. Some unexpected cyclisations were observed in the
mannopyranoside series.
In order to generalise the strategy, we have investigated several tethers between a sugar
and an aromatic moiety: we have found that glucosides carrying 2-O-arylsilyl substituents gave
exclusively the corresponding αlpha-C-aryl glucosides thus providing the first method of
stereocontrolled synthesis of C-aryl glycosides in this configuration.
De par leurs propriétés biologiques et leur structure remarquables, les C-aryl glycosides
ont suscité l'intérêt de nombreuses équipes de recherche. La création de la liaison Cglycosidique
de façon régio- et stéréocontrôlée constitue la principale difficulté de la synthèse
de ces composés.
L'objectif de ce travail est la mise au point d'une synthèse de C-aryl glycosides par voie
intramoléculaire. Nous avons développé une méthode de C-arylation intramoléculaire efficace
et stéréocontrôlée basée sur l'activation d'un glycoside de pentényle. Cette méthode a été
appliquée à la synthèse de dérivés de la Bergénine et a conduit à des produits de cyclisation
inattendus en série mannopyranose.
Pour généraliser la méthode, nous avons exploré plusieurs liens temporaires entre
l'aglycone et la copule glucidique : les agrafes de type arylsilyle nous ont permis de mettre au
point la première méthode de synthèse d'αlpha-C-aryl glucosides avec un stéréocontrôle total et de
bons rendements.
ont suscité l'intérêt de nombreuses équipes de recherche. La création de la liaison Cglycosidique
de façon régio- et stéréocontrôlée constitue la principale difficulté de la synthèse
de ces composés.
L'objectif de ce travail est la mise au point d'une synthèse de C-aryl glycosides par voie
intramoléculaire. Nous avons développé une méthode de C-arylation intramoléculaire efficace
et stéréocontrôlée basée sur l'activation d'un glycoside de pentényle. Cette méthode a été
appliquée à la synthèse de dérivés de la Bergénine et a conduit à des produits de cyclisation
inattendus en série mannopyranose.
Pour généraliser la méthode, nous avons exploré plusieurs liens temporaires entre
l'aglycone et la copule glucidique : les agrafes de type arylsilyle nous ont permis de mettre au
point la première méthode de synthèse d'αlpha-C-aryl glucosides avec un stéréocontrôle total et de
bons rendements.
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