N-vinylation methodology of spiro-1,3-oxazolidine-2-thione anchored on carbohydrate templates and evaluation in reverse [4+2] hétéro-Diels-Alder reaction

Méthodologie de N-vinylation de spiro-1,3-oxazolidine-2-thiones sur charpentes saccharidiques et évaluation en hétérocycloaddition de Diels-Alder [4+2] à demande inverse

Sébastien Tardy (1)

1 ICOA - Institut de Chimie Organique et Analytique

1,3-oxazolidinethione-2-thiones (OZT), cyclic thionocarbamates functions, anchored on saccharidic templates are the chemical tool of our studies. the aim of this research was dedicated to the development of chiral 1,3-oxazolidine-2-thiones in asymmetric synthesis. In this prospect, we have improved different methodologies toward the synthesis of spiro-OZT on carbohydrate templates as well as a specific vinylation on the nitrogen of OZT, using the knowledge acquired in the group. The chirality of carbohydrate templates associated with the reactivity of OZT, allowed us to explore the chemistry of highly reactive and original chiral auxiliairies : the N-vinyl-1,3-oxazolidine-2-thiones. From simple chiral molecules to carbohydrate based structures, these N-vinyl OZT were tested for their induction abilities through hetero Diels-Alder reactions

Les 1,3-oxazolidinethione-2-thiones (OZT), fonctions thionocarbamates cycliques, ancrées sur des charpentes saccharidiques font l'objet de notre étude. Les travaux menés ont été axés vers l'emploi des OZT chirales en synthèse asymétrique. Dans ce but, nous avons développé une méthodologie de synthèse d'OZT spiraniques sur charpentes saccharidiques ainsi qu'une méthode de N-vinylation des OZT, en poursuivant les connaissances acquises au sein du laboratoire. La chiralité inhérente aux sucres, couplée à la réactivité toute particulière des OZT obtenues, nous a permis d'explorer la réactivité d'auxiliaires chiraux originaux et hautement réactifs : des N-vinyl-1,3-oxazolidine-2-thiones. A la fois sur des molécules chirales simples et sur des charpentes saccharidiques, les OZT N-vinylées ont été testées en transfert de chiralité par hétérocycloaddition de Diels-Alder à demande inverse.

Mots clés: spiranic; asymmetrical synthesis; [4+2] heterocycloaddition with opposite request

Mots clés: 3-oxazolidinethione-2-thiones; N-vinyl-1; 3-oxazolidine-2-thiones; spiranique; synthèse asymétrique; hétérocycloaddition [4+2] à demande inverse

Domaines: Autre

Sébastien Tardy. Méthodologie de N-vinylation de spiro-1,3-oxazolidine-2-thiones sur charpentes saccharidiques et évaluation en hétérocycloaddition de Diels-Alder [4+2] à demande inverse. Autre. Université d'Orléans, 2007. Français. ⟨NNT : ⟩. ⟨tel-00152838⟩