Intercalation of lithium FeWO4C1 ; intercalation of vanadate entities into layered double hydroxides derivingDERIVING FROM Ni(OH)2
Intercalation du lithium dans FeWO4C1 ; intercalation d'entités vanadates dans des hydroxydes doubles lamellaires dérivés de Ni(OH)2
Résumé
This work is devoted to the intercalation of two types C of species in lamellar structures: on the one hand lithium in FeWO₄Cl, on the other vanadate complex ions in lamellar double hydroxides. The reaction of lithium in FeWO₄Cl is reversible in the FeWO₄Cl composition range. Monocrstal structural analysis of FeWO₄Cl and rietveld methoe refinement a foorte modification of the iron environment upon intercalation. Double lamellar hydroxides derived from Ni(OH)₂ containing intercalated metavanadate chains were prepared by soft chemistry. These materials were characterized by X-ray diffraction, infrared spectroscopy, thermogravimetric analysis, chemical analysis and vanadium NMR. The study of the intercalation process shows that diperoxovanadate ions are initially inserted and then spontaneously polycondensate to give metavanadate chains. Vanadium NMR shows that this behavior is coupled to grafting, also spontaneous, of the inserted entities to the layers.
Ce travail est consacré a l'intercalation de deux types C d'éspèces dans des structures lamellaires : d'une part de lithium dans FeWO₄Cl, d'autre part des ions complexes vanadate dans des hydroxydes doubles lamellaires. La réaction du lithium dans FeWO₄Cl est réversible dans le domaine de composition FeWO₄Cl. L'analyse structurale sur monocrstal de FeWO₄Cl et de l'affinement par la methoe de rietveld une foorte modification de l'environnement du fer lors de l'intercalation. Des hydroxydes doubles lamellaires dérivés de Ni(OH)₂ contenant des chaînes métavanadate intercalées ont été préparés par la chimie douce. Ces matériaux ont été caractérisés par diffraction des rayons X, spectroscopie infrarouge, analyser thermogravimétrique, analyse chimique et RMN du vanadium. L'étude du processus d'intercalation montre que des ions diperoxovanadate sont insérés de prime abord pouis polycondensent spontanément pour donner des chaînes métavanadate. La RMN du vanadium met en évidence le couplage de ce comportement à un phénomène de greffage, également spontané, des entités insérées aux feuillets.