Abstract : The effect of chlorine or fluorine gas treatment on both structural and superconducting properties of series of compounds deriving from the La2CuO4-type structure has been investigated. When La2CuO4 is treated under 6 bar Cl2-gas at 300°, a decrease of the orthorhombic distorsion (b-a) occurs. The incorporation of oxygenated species into the lattice is corroborated by weight uptake, increase of c-parameter, neutron diffraction refinement. The starting semiconducting oxide is transformed to a superconducting material below 32K.
Several next superconducting phases been obtained by fluorination treatmens, such a La1.85-xNdxSr0.15CuO4 and La2-x-yNdxSryCuO4. For instance in La1.85-xNdxSr0.15CuO4, the whole range of compositions of the La2CuO4 type solid solution (0 < x < 1) becomes superconducting after fluorination. The occurrence of superconducting behavior has been ascribed to the suppression of the low temperature phase transition (LTO<->LTT) after fluorination. Of course, the fluorination treatment influences both structural and superconducting properties of all La2-x-yNdxSryCuO4 solid solution.
Résumé : L'effet de traitement de chloration et de fluoration gazeuse à basse température (TCl2=300°C et TF2=200°C) sur les propriétés structurales et de transport d'oxydes dérivant de la structure de type La2CuO4 a été étudié. Lorsque La2CuO4 est traité sous 6 bar de chlore à 300°C, une diminution de la distorsion orthorhombique est observée. L'incorporation dans le réseau d'espèces oxygénées est confirmée par la prise de masse, l'augmentation du paramètre c ainsi que par les données de diffraction neutronique. L'oxyde de départ semiconducteur est transformé en un matériau supraconducteur au-dessous de 32K.
L'effet de la fluoration gazeuse appliquée à d'autres séries d'oxydes de structure dérivant de celle de La2CuO4 montre que l'insertion anionique permet par exemple :
- de rendre les composés La1.85-xNdxSr0.15CuO4 supraconducteurs quelle que soit la composition en x (0 < x < 1);
- de supprimer la transition structurale LTO<->LTT observée au voisinage 60-80K.
- d'influencer les propriétés structurales et supraconductrices de toute la solution solide La2-x-vNdxSrvCuO4 de structure T ou T/O.