Local structure of magnetite and zirconates of perovskite type by resonant diffraction and X-ray absorption
Structures locales de la magnétite et de zirconates de type perovskite par diffraction résonante et absorption X
Résumé
This thesis concerns the study of two classes of the oxides by the resonant x-ray diffraction and X-ray absorption spectroscopy for the magnetite and perovskites. The electronic structure of Fe3O4 has been studied using Fe K-edge spectroscopy in order to confirm/refute the model of the charge order in the low temperature phase. The developed method was permitted to obtain quantitative information using the large number of reflections and to confirm the presence of the charge order (Fe2.5±δ δmax=0.12, δmin=0.04). The perovskites were studied to clearly understand the geometrical nature of their phase transition. The analysis of K-edge XANES spectra of the Zr for PbZrO3 rejected the "displacement" model at low temperature but the conservations of the local distortions in the cubic phase were indicated. The interpretation of the ferroelectric structural transition was proposed in terms of changes of the local environment of Zirconium in the framework of the "spherical" model.
La thèse porte sur l'étude de deux classes d'oxyde par spectroscopie d'absorption X, en mode diffraction résonante pour la magnétite et en mode absorption pour les pérovskites. La structure électronique de Fe3O4 a été étudiée au seuil K du Fe pour confirmer/réfuter le modèle d'ordre de charge à basse température. La méthode développée a permis d'obtenir une information quantitative en utilisant un grand nombre de réflexions et de confirmer la présence de l'ordre de charge (Fe2.5±δ δmax=0.12, δmin=0.04). Les pérovskites (PbZrO3 et BaZrO3) ont été étudiés pour mieux comprendre la nature géométrique de leur transition de phase. L'analyse de spectres XANES au seuil K du Zr pour PbZrO3 a infirmé le modèle "déplacement" à basse température mais il a indiqué la conservation des distorsions locales dans sa phase cubique. Une interprétation de la transition structurale ferroélectrique est proposée en terme de changement d'environnement local du Zirconium dans le cadre du modèle "sphérique".