Synthesis and implementation of new asymmetric organocatalysts for enantioselective aerobic oxidation
Synthèse et mise en oeuvre de nouveaux catalyseurs d'oxydation énantiosélectifs non métalliques
Résumé
We have developed a new catalytic system for aerobic oxidation of benzylic substrates using N-hydroxy-3,4,5,6-tetraphénylphtalimide (NHTPPI)/CuCl. This system allows efficient catalysis under mild conditions with low catalyst loading.
We have then reported the synthesis of easily modulable C2 symmetric organocatlysts, analogues of NHPI. Some of them bearing carbamates functions exhibit good catalytic activities in the oxidation of various substrates and a very good selectivity in the kinetic resolution of racemic oxazolidines, with stereoselectivity factors up to 40. The chemistry reported herein opens the way to a new methodology for catalytic enantioselective oxidation.
We have then reported the synthesis of easily modulable C2 symmetric organocatlysts, analogues of NHPI. Some of them bearing carbamates functions exhibit good catalytic activities in the oxidation of various substrates and a very good selectivity in the kinetic resolution of racemic oxazolidines, with stereoselectivity factors up to 40. The chemistry reported herein opens the way to a new methodology for catalytic enantioselective oxidation.
Un nouveau système catalytique d'oxydation aérobie sélective de composés benzyliques a été développé. Ce système efficace fonctionne en présence d'oxygène moléculaire dans des conditions douces et utilise le N-hydroxy-3,4,5,6-tétraphénylphtalimide (NHTPPI) comme catalyseur, associé au chlorure cuivreux. Lors de cette étude, l'optimisation des conditions réactionnelles a permis de réduire la quantité de catalyseur de 10 à 1%. Ces résultats, ainsi que la miniaturisation des essais ont permis d'aborder la version asymétrique de ces oxydations.
Pour mettre en œuvre l'oxydation énantiosélective de substrats organiques, une synthèse modulable d'organocatalyseurs à symétrie C2, analogues du NHPI, a été réalisée. Certains de ces organocatalyseurs portant des fonctions carbamates ont montré de bonnes activités catalytiques lors de l'oxydation de nombreux substrats et surtout une très bonne sélectivité dans le dédoublement cinétique d'oxazolidines où des facteurs de stéréosélectivté de l'ordre de 40 ont pu être obtenus. Ces résultats, très intéressants, ouvrent la voie au développement d'une nouvelle méthodologie d'oxydation énantiosélective de substrats organiques.
Pour mettre en œuvre l'oxydation énantiosélective de substrats organiques, une synthèse modulable d'organocatalyseurs à symétrie C2, analogues du NHPI, a été réalisée. Certains de ces organocatalyseurs portant des fonctions carbamates ont montré de bonnes activités catalytiques lors de l'oxydation de nombreux substrats et surtout une très bonne sélectivité dans le dédoublement cinétique d'oxazolidines où des facteurs de stéréosélectivté de l'ordre de 40 ont pu être obtenus. Ces résultats, très intéressants, ouvrent la voie au développement d'une nouvelle méthodologie d'oxydation énantiosélective de substrats organiques.
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