Physico-chimie de cobaltites à mono-couche de thallium de type 1222 - TEL - Thèses en ligne Accéder directement au contenu
Thèse Année : 2002

Preparation and electronic properties of a new 1222-type thallium cobaltite

Physico-chimie de cobaltites à mono-couche de thallium de type 1222

Résumé

When located in a regular oxygen octahedron, Co3+ ions (3d6) generally exhibit a low spin configuration (S=0). However a simple model, based on the competition between exchange, correlation and crystal field effects, predicts than an elongation of the octahedron favors an intermediate spin (IS, S=1) or high spin (HS, S=2) states. Such a distortion has been previously reported in thallium cuprates having 1222 structure. Looking for these unusual spin configurations, a new compound Tl0.9Sr3LaCo2O8.6 could be prepared, using a critical elaboration process, and characterized. The IS/HS equilibrium together with the mixed valence Co3+ / 2+ were find to play an essential role in the electronic properties. The behavior of this new cobaltite is compared with those of other 2D Co oxides, especially on the basis of band structure computation.
Si en site octaédrique régulier la configuration de spin la plus fréquemment observée pour l'ion Co3+ (3d6) est S=0 (LS), un modèle simple faisant intervenir les énergies d'échangecorrélation et de champ cristallin permet de prévoir qu'un allongement de l'octaèdre favorise les états S=2 (HS) ou S=1 (IS). Une telle distorsion se rencontre dans la structure 1222 des cuprates de thallium. Après une mise au point délicate le composé Tl0.9Sr3LaCo2O8.6 a été préparé et caractérisé. Un équilibre de spin IS-HS ainsi que l'existence d'une valence mixte Co3+ / 2+ jouent un rôle important dans l'interprétation des propriétés électroniques. Le comportement de ce nouveau cobaltite est comparé à celui d'autres oxydes de cobalt 2D en particulier sur la base d'un calcul de structure électronique.
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tel-00003446 , version 1 (30-09-2003)

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  • HAL Id : tel-00003446 , version 1

Citer

Sébastien Courjault. Physico-chimie de cobaltites à mono-couche de thallium de type 1222. Chimie inorganique. Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2002. Français. ⟨NNT : 2002BOR12600⟩. ⟨tel-00003446⟩

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