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Fiche détaillée Thèses
Université Joseph-Fourier - Grenoble I (12/07/2010), Pascale Maldivi (Dir.)
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Inspections ab initio des hystérèses magnétiques et rédox
Mikaël Képénékian1, 2

Les systèmes bistables connaissent un intérêt croissant motivé, entre autres, par la perspective d'applications en électronique moléculaire. Parmi ces systèmes certains possèdent la capacité d'exister sous deux états électroniques dans les mêmes conditions, i.e. présentant une hystérèse. Deux propriétés sont couramment associées à l'hystérèse, le magnétisme et l'activité rédox. Si ces phénomènes sont connus de longues dates, des zones d'ombre demeurent dans leur mécanisme. Par l'application de calculs ab initio basés sur la fonction d'onde, l'objet de ce travail est de dégager les phénomènes physiques sous-jacents à l'ouverture de boucle d'hystérésis dans les composés à transition de spin (bistabilité magnétique) et dans des complexes de porphyrine (bistabilité rédox). Les ingrédients microscopiques ainsi récoltés sont utilisés pour remonter au comportement macroscopique des matériaux par le biais de modèles thermodynamiques ou de hamiltoniens modèles.
1 :  SCIB - UMR E3 - Service de Chimie Inorganique et Biologique
2 :  LC - Laboratoire de Chimie
calculs ab initio – CASSCF – CASPT2 – bistabilité – transition de spin – rédox – porphyrine

Ab initio inspection of magnetic and redox hysteresis
Bistable systems are more and more present; part of the reason is to be found in the possible applications in molecular electronics. Some of those systems can exist under two different electronic states under the same conditions. As a consequence its present an hysteresis. Two properties are commonly associated with the hysteresis response, magnetism and redox activity. Even though these phenomena are not new, parts of the mechanisms remains unknown. Thanks to wavefunction-based ab initio calculations, this work aims at shedding some light on the physics behind the hysteretic behavior in spin-crossover compounds (magnetic bistability) and porphyrin-based complexes (redox bistability). These previous microscopic elements are then collect into thermodynamic models or model Hamiltonian in order to retrieve the macroscopic behaviour of the materials.
ab initio calculations – CASSCF – CASPT2 – bistability – spin-crossover – redox – porphyrin