Pd-catalyzed domino carbonylative/decarboxylative allylation

Séquences pseudo-domino carbonylation / allylation décarboxylante catalysées au palladium

Steven Giboulot (1)

1 IPCM - Institut Parisien de Chimie Moléculaire

The present thesis work dealt with the development on new palladium-catalyzed pseudo-domino sequences. A first pseudo-domino type I process featuring a carbonylation / decarboxylative allylation was designed with α-chloroacetophenone. The sequence allowed the selective monoallylation of readily available α-chloroketones derivatives in one single synthetic operation. This pseudo-domino sequence could be applied to variously substituted acetophenones. We also designed a three-step pseudo-domino reaction featuring N-allylation / carbopalladation / carbonylation. This sequence allowed us to prepare substituted indolines in one single synthetic operation from readily available substrates. The extension to a four step pseudo-domino sequence was also envisaged. Switching the alcohol used to allyl alcohol should merge both sequences, by adding a decarboxylative allylation step to the three-step process

Le travail décrit dans ce manuscrit est consacré au développement de nouvelles séquences domino catalysées par le palladium impliquant une carbonylation suivie d'une allylation décarboxylante. Dans un premier temps, la séquence pseudo-domino type I carbonylation / allylation décarboxylante a été optimisé sur des α-chlorocétones. La séquence domino a permis d'obtenir des cétones mono-allylées avec de bons rendements, et ce en une seule étape synthétique. Dans un deuxième temps, nous avons optimisé une seconde séquence pseudo domino type I impliquant cette fois ci la N-allylation / carbopalladation / carbonylation d'anilines. Cette séquence a permis de synthétiser des dérivés indolines et indoles hautement fonctionnalisé à partir de substrats simples et toujours en une seule étape synthétique. Des essais afin d'étendre cette séquence domino à une séquence pseudo-domino quadruple ont été envisagés, en remplaçant le méthanol utilisé par de l'alcool allylique. Ceci permettrait de réunir les deux séquences optimisées et rajouterait l'allylation décarboxylante au processus domino triple

Mots clés: Catalysis; Decarboxylative allylation; Domino reaction

Mots clés: Catalyse; Carbonylation; Allylation Décarboxylante; Palladium; Réaction domino

Domaines: Chimie organique

Steven Giboulot. Pd-catalyzed domino carbonylative/decarboxylative allylation. Organic chemistry. Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2012. English. ⟨NNT : 2012PAO66196⟩. ⟨tel-00829489⟩