Etude de la stabilité de dispersions colloïdales de zircone yttriée pour la fabrication de céramiques à grains fins
Stability of zirconia colloidal dispersions: implications for ceramic processing
Résumé
The aim was to develop a comprehensive approach for the stabilization of aqueous dispersions for commercial zirconia particles (Tosoh TZ3Y) used in ceramics applications. Classical DLVO models allowed to describe the colloidal stability despite strong attractive forces (Hamaker constant 17kT). We investigated the volume fraction at which liquid-gel transition takes place through size distributions, rheology and small angle scattering (SAXS) experiments. This transition may originate from a broad distribution and the stability of a fraction of fines particles (< 20nm). This transition depends on the interactions : the gel appears at 20%vol for the particles when the stability of the system is controlled through ionic repulsions and at 30%vol when an additional steric barrier is promoted by adsorption of citrate. The structure of gels appears dense without heterogeneity. The impact of an addition of zirconia or silica nanoparticles to TZ3Y zirconia dispersions on the colloidal stability was also investigated both in dilute and concentrated regimes.
L'objectif de cette thèse est d'apporter, une meilleure compréhension de la stabilité colloïdale de dispersions aqueuses préparées à partir de particules commerciales de zircone yttriée (TZ3Y). Ces dispersions sont utilisées pour l'élaboration de matériaux céramiques Des modèles classiques (DLVO) suffisent à décrire la stabilité malgré des forces attractives élevées (constante Hamaker de 17kT). D'après les propriétés granulométriques, rhéologiques et structurales (SAXS), nous mettons en évidence que la transition d'un état liquide à un état gel viscoélastique, est surtout liée à la polydispersité des dispersions et à la métastabilité des particules de quelques dizaines de nm. Les interactions jouent cependant un rôle. En effet tandis que la transition apparaît à une fraction volumique en particules de 20%vol lorsque le système est contrôlé par des répulsions ioniques et elle apparait pour fraction volumique en particules de 30%vol dans le cas d'une barrière stérique. L'empilement dans les gels reste dense sans hétérogénéités. Enfin, dans le cas de mélanges, le rôle de nanoparticules (<10nm) de zircone et silice sur la stabilité en milieu dilué et concentré est explorée.
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