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PhD thesis

Université Joseph-Fourier - Grenoble I (11/06/2009), Hugues Driguez ; Daniel taton (Dir.)

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COPOLYMÈRES À BLOCS « HYBRIDES » À BASE DE XYLOGLUCANE ET DE POLYMÈRE VINYLIQUE EN COMBINANT MODIFICATION CHIMIO-ENZYMATIQUE ET POLYMÉRISATION RADICALAIRE CONTRÔLÉE

Jérôme Lohmann1, 2

Le xyloglucane issu de la graine de tamarin (XG) est un polysaccharide provenant de la biomasse. Son association à un bloc vinylique dans une architecture de copolymères à blocs « hybrides » naturels/synthétique permet d'envisager des applications de par leur auto-assemblage en solution aqueuse. Afin d'obtenir de tels copolymères à blocs, deux stratégies de synthèse sont proposées, basées sur la modification chimio-enzymatique du xyloglucane et la polymérisation radicalaire contrôlée MADIX de monomères vinyliques : acrylamide (Am), acétate de vinyle (AcV), N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP). La stratégie « starting from » consiste en la polymérisation radicalaire contrôlée MADIX d'un monomère vinylique à partir de l'oligosaccharide du xyloglucane modifié par une ou plusieurs fonctions polymérisantes. La stratégie « coupling onto » consiste en un couplage par « chimie click » entre un polymère vinylique issu de la polymérisation radicalaire contrôlée MADIX à partir d'un agent de transfert de chaîne porteur d'une fonction azoture, et l'oligosaccharide modifié par une fonction alcyne. Ainsi, quatre familles de copolymères à blocs « hybrides » ont été obtenus (XG-b-PAm, PAm-b-XG-b-PAm, XG-b-PAcV, XG-b-PNVP). Une étude physico-chimique en solution préliminaire des copolymères XG-b-PAcV et XG-b-PNVP a également été réalisée indiquant la formation de polymersomes.

1:	CERMAV - Centre de recherches sur les macromolécules végétales
2:	LCPO - Laboratoire de Chimie des polymères organiques

keyword(s) : oligosaccharide – xyloglucane – polymère vinylique – modification chimio-enzymatique – polymérisation radicalaire contrôlée – RAFT – MADIX – chimie click

HYBRID BLOCK COPOLYMERS BASED ON XYLOGLUCAN AND VINYLIC POLYMER COMBINING CHEMO-ENZYMATIC MODIFICATION AND CONTROLLED RADICAL POLYMERIZATION

Xyloglucan from tamarind seeds (XG) is a natural occurring polysaccharide. The association of the xyloglucan with a vinylic polymer part in an “hybrid” natural/synthetic block copolymer architecture gives the possibility to take advantages of its self-assembly in aqueous solution. We propose in this manuscript two synthetic strategies giving rise to “hybrid” block copolymers, based on chemo-enzymatic modification of xyloglucan oligosaccharides and controlled radical polymerization MADIX of vinylic monomers: acrylamide (Am), vinyl acetate (AcV), N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP). The “starting from” strategy consists in MADIX controlled radical polymerization of a vinylic monomer starting from a modified oligosaccharide bearing one/two polymerizable group(s). The “coupling onto” strategy consists in a coupling by “click chemistry” between vinylic polymer obtained by controlled radical polymerization of a chain transfer agent bearing an azide function and a modified oligosaccharide bearing an alkyne function. Four families of “hybrid” block copolymers were thus obtained (XG-b-PAm, PAm-b-XG-b-PAm, XG-b-PAcV, XG-b-PNVP). A previous physic-chemical study in solution of these copolymers has also been achieved suggesting the formation of polymersomes.

english keyword(s) : oligosaccharide – xyloglucan – vinylic polymer – chemo-enzymatic modification – controlled radical polymerization – RAFT – MADIX – click chemistry

tel-00495724, version 1

http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00495724

oai:tel.archives-ouvertes.fr:tel-00495724

From: Jérôme Lohmann <>

Submitted on: Monday, 28 June 2010 15:59:56

Updated on: Wednesday, 17 November 2010 00:02:33