Les germènes : sources d'hétérocycles organo-matalliques

Sakina Ech-Cherif El-Kettani (1)

1 LHFA - Laboratoire Hétérochimie Fondamentale et Appliquée

This thesis is a contribution to the reactivity study of germanium doubly-bonded derivatives. During this work, we have been successful in the synthesis of the first stable cyclic germanium aminoester and of its phosphorus analogue. We showed, via some other examples, that owing to its unique structure, the germene Mes2Ge=CR2 (Mes = 2,4,6- trimethylphenyl, CR2 = fluorenylidene) can behave, depending on the nitrile, as a base, a 1,2- dipolar reactant or an heterodiene. This ambivalent character proves its rich synthetic potential. This germene is an hyperreactive compound : thus, many heterocycles displaying various structures, difficult to obtain by other routes, have been prepared by [2+2] or [2+3] cycloaddition reactions with unsaturated species such as isocyanates and isothiocyanates, nitroalkyl derivatives and carbon disulfide. Our results show that this germanium-carbon doubly-bonded compound is a powerful buiding block in heterocyclic and organometallic chemistry.

Le travail développé dans ce mémoire est une contribution à l'étude de la réactivité de dérivés doublement liés du germanium. Nous avons réussi au cours de ce travail, d'une part à synthétiser le premier aminoester a-germanié cyclique stable ainsi que son homologue phosphoré; nous avons montré d'autre part à travers quelques exemples, que grâce à sa structure originale, le germène Mes2Ge=CR2 (Mes = 2,4,6-triméthylphényl, CR2 = fluorénylidène) peut se comporter, en fonction des nitriles qui lui sont confrontés, comme une base, un réactif dipolaire 1,2 ou un hétérodiène. Cette ambivalence démontre le riche potentiel du germène comme synthon. Ce germène est un composé hyperréactif: ainsi de nombreux hétérocycles de structure inédite - difficilement accessibles par d'autres voies - ont été obtenus par des réactions de cycloaddition [2+2] ou [2+3] entre ce dernier et divers substrats insaturés tels que les isocyanates et isothiocyanates, les nitroalkyles et le disulfure de carbone. Nos résultats montrent donc que ce dérivé à double liaison germanium-carbone constitue une "brique moléculaire" de choix en synthèse organométallique et hétérocyclique.

Mots clés: Germène; Aminoester α-germanié; Hétérocycles du germanium; Cycloadditions; Diffraction RX

Domaines: Chimie

Sakina Ech-Cherif El-Kettani. Les germènes : sources d'hétérocycles organo-matalliques. Chimie. Université Paul Sabatier - Toulouse III, 2005. Français. ⟨NNT : ⟩. ⟨tel-00392024⟩